если vpn у тебя без IPSec, то-есть PPTP либо L2TP, то в таблице маршрутизации рабочей станции пропиши статический маршрут\маршруты сетей, доступ к которым нужен и при поднятом VPN, с твоим стандартным (либо альтернативным) дефолтным шлюзом. Таким образом трафик на эти статичные маршруты будет заруливаться в обход виртуального VPN интерфейса.
Либо, если в твоём случае, количество сетей задействованных через VPN туннель меньше, то, опять же, через статические маршруты, соответственно с меньшими масками сетей, укажи что должно уходить в туннель, а поскольку маски будут меньше, то опять же даже не надо выставлять метрики.
Вообщем и целом, как тебе выше и посоветовали, изучай таблицу маршрутизации